石塑(SPC)地板作為一種新型環(huán)保復合材料產品,近年來在建筑裝飾領域嶄露頭角。其基材由石粉與熱塑高分子材料充分攪拌后,經高溫擠壓制成復合板材,巧妙融合了木材與塑料的性能特點,保障了地板兼具出色的強度與韌性。從結構上看,SPC地板自上而下依次為光固化涂料、耐磨層(PVC)、彩膜層(各種木紋、石紋、地毯紋裝飾層)、基料層。這種獨特的結構賦予了SPC地板諸多優(yōu)勢,不僅綠色環(huán)??苫厥绽?,還具備輕薄、防水、防潮、防滑、高彈性、耐沖擊、防蟲以及安裝簡便等特點,深受市場歡迎。
目前,SPC地板涂料常用汞燈固化方式,但汞燈存在能耗高、產生臭氧、汞污染以及使用不便等明顯弊端。UVLED固化技術因能有效規(guī)避這些問題,在涂料、油墨、膠粘劑等領域逐漸興起,開始逐步取代汞燈。然而,UVLED固化技術也并非完美無缺,氧阻聚問題導致其表層固化程度欠佳、物理機械性能較差,成為制約其廣泛應用的瓶頸。
針對UVLED光固化下的氧阻聚難題,國內外科研人員和企業(yè)都展開了大量研究。在實際應用中,光源設備商嘗試提高LED燈的發(fā)光強度,機械設備商則通過增加氮氣裝置來減少表面固化時氧氣的干擾。這些方法雖能解決氧阻聚問題,但無疑增加了客戶的使用成本,難以達到預期的性價比,限制了UVLED固化技術的推廣。
除了改進設備工藝,在配方設計上也有不少突破。研究發(fā)現(xiàn),添加除氧劑是消除表面氧氣并生成新活性自由基的有效途徑。例如,Ligon團隊發(fā)現(xiàn)UV-LED固化體系中,三苯基膦在木材涂料中抗氧阻聚效果顯著,可惜常溫貯存穩(wěn)定性欠佳;亞磷酸酯類穩(wěn)定性雖好,抗氧阻聚效果卻不如三苯基膦。不同類型的胺、含—SiH、—SH等氫供體,在與奪氫型或裂解型光引發(fā)劑搭配時,都能在一定程度上改善氧阻聚現(xiàn)象;N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)能像胺一樣清除氧氣或與氧形成激基復合物,減緩氧阻聚影響。Courtecuisse團隊運用共聚焦拉曼顯微鏡,深入研究了光引發(fā)劑濃度、光輻照度、體系黏度、單體結構以及三苯基膦除氧劑等因素對氧阻聚的作用機制。
在克服氧阻聚方面,氟改性化合物的遷移性展現(xiàn)出獨特優(yōu)勢。用有機氟化物修飾鋯的絡合物,在UV-LED體系中,大幅提高了有機鋯的反應活性,同時使其具備遷移到涂層表面的能力,增強了克服氧阻聚的效果。Xie團隊制備了含氟、聚硅氧烷、C12和C22長鏈脂肪烷烴的?;⒀躅惞庖l(fā)劑,對比測試表明,這4種光引發(fā)劑相較于TPO-L(2,4,6 - 三甲基苯甲?;交⑺嵋阴ィ?,均具有不同程度的上層遷移特性,可增加液體表面局部引發(fā)劑濃度,降低氧阻聚影響,提升涂層表面性能。
陽離子光固化體系也為解決氧阻聚問題提供了新思路。該體系通過光產酸吸收分解產生超強酸或路易斯酸,引發(fā)陽離子低聚物和單體聚合。由于超強酸和路易斯酸存活時間長,不會像自由基那樣被氧氣淬滅或耦合失活,在某些領域具有獨特優(yōu)勢。尹祥祥團隊結合自由基和陽離子體系的優(yōu)點,合成了一種同時含有甲基丙烯酸酯雙鍵和氧雜環(huán)丁烷基團的自由基 - 陽離子混雜光固化單體,性能研究顯示,該單體組成的混雜體系不僅有效抑制了氧阻聚,還具備優(yōu)異的物理機械性能,為UVLED固化技術的發(fā)展開辟了新方向。
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